食品和飼料中三聚氰胺檢測(cè)方法有哪些?
三聚氰胺是一種三嗪類含氮雜環(huán)有機(jī)化合物,被用作化工原料。對(duì)身體有害,不可用于食品加工或食品添加物。三聚氰胺出現(xiàn)在食品中主要是由于氮的含量較高。蛋白質(zhì)主要由氨基酸組成。蛋白質(zhì)平均含氮量為16%,而三聚氰胺的含氮量為66%。因此,添加三聚氰胺會(huì)使得常用的蛋白質(zhì)測(cè)試方法“凱氏定氮法”測(cè)得食品的蛋白質(zhì)含量虛高,從而使劣質(zhì)食品和飼料在檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)只做粗蛋白質(zhì)簡(jiǎn)易測(cè)試時(shí)蒙混過(guò)關(guān)。聯(lián)合國(guó)負(fù)責(zé)食品安全標(biāo)準(zhǔn)的機(jī)構(gòu)國(guó)際食品法典委員會(huì)2010年7月6日表示,該委員會(huì)已就食品中三聚氰胺的允許含量設(shè)立了新標(biāo)準(zhǔn)。新標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,每千克嬰兒配方奶粉中的三聚氰胺含量不能超過(guò)1mg,而每千克其他食品或動(dòng)物飼料中的三聚氰胺含量不能超過(guò)2.5mg。因此,加強(qiáng)對(duì)三聚氰胺檢測(cè)技術(shù)的研究和快速檢測(cè)技術(shù)的發(fā)展是非常有必要的。
1三聚氰胺的理化性質(zhì)與毒性
1.1三聚氰胺的理化性質(zhì)
三聚氰胺分子式為C3N6H6或C3N3(NH2)3,分子量126.12。為純白色單斜棱晶體,無(wú)味,密度為1.573g/cm3,常壓熔點(diǎn)為354℃,快速加熱至300℃升華。溶于熱水,微溶于冷水,極微溶于熱乙醇,不溶于醚、苯和四氯化碳,可溶于甲醇、甲醛、乙酸、熱乙二醇、甘油、吡啶等。一般情況下較穩(wěn)定,高溫下可能會(huì)分解釋放出氰化物。與鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等形成三聚氰胺鹽。遇強(qiáng)酸或強(qiáng)堿溶液水解,胺基被羥基取代,生成三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸一酰胺、三聚氰酸,它們屬同系物。
1.2三聚氰胺的毒性及危害
1994年國(guó)際化學(xué)品安全規(guī)劃署和歐洲聯(lián)盟委員會(huì)合編的《國(guó)際化學(xué)品安全手冊(cè)》第三卷和國(guó)際化學(xué)品安全卡片也只說(shuō)明:長(zhǎng)期或反復(fù)大量攝入三聚氰胺可能對(duì)腎與膀胱產(chǎn)生影響,導(dǎo)致產(chǎn)生結(jié)石。2004年及2007年3月,美國(guó)發(fā)生了貓、狗寵物因食用含有較高濃度三聚氰胺的小麥麩蛋白原料的有毒飼料而致死亡的事件。FDA調(diào)查顯示,在回收的寵物飼料、死亡動(dòng)物的尿液結(jié)晶和腎臟細(xì)胞中都發(fā)現(xiàn)有三聚氰胺,表明動(dòng)物食用含有三聚氰胺的飼料后發(fā)生腎衰竭并死亡。根據(jù)美國(guó)食物及藥物管理局的標(biāo)準(zhǔn),三聚氰胺可容忍攝入量為每日0.63mg/kg體重。歐洲食品安全機(jī)構(gòu)(EFSA)于9月公布了臨時(shí)聲明,并提出三聚氰胺及其類似物(三聚氰酸二酰胺,三聚氰酸一酰胺,氰尿酸)總量的每日耐受攝入量為0.5mg/kg體重。林祥梅等對(duì)三聚氰胺的急性毒性的研究表明,三聚氰胺的全部不致死的最大劑量為5000mg/kg,參考國(guó)家藥物急性毒性分級(jí)標(biāo)準(zhǔn),可以初步認(rèn)定為微毒或基本無(wú)毒。小鼠經(jīng)口給予20000mg/kg三聚氰胺,9h后出現(xiàn)不安、呼吸急促,死亡。死亡動(dòng)物輸尿管中均有大量晶體蓄積,部分動(dòng)物腎臟被膜有一層晶體。OKUMURAM等的慢性毒性實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,F(xiàn)344雄性大鼠連續(xù)飼喂含1%、3%三聚氰胺的飼料36周,結(jié)石發(fā)生率分別為70%和100%,膀胱癌的發(fā)生率分別為5%和79%,膀胱乳突狀瘤的發(fā)生率為5%和63%,3%劑量組輸尿管癌和輸尿管乳突狀瘤發(fā)生率分別為5%和16%。動(dòng)物長(zhǎng)期大劑量攝入三聚氰胺能引起生殖泌尿系統(tǒng)結(jié)石及誘發(fā)膀胱癌和輸尿管癌。三聚氰胺添加到牛奶中后,在制作的過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生另外一種化學(xué)物質(zhì)——三聚氰酸,三聚氰胺與三聚氰酸結(jié)合在一起后形成難溶網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)晶氰尿酸三聚氰胺,這些網(wǎng)絡(luò)狀的結(jié)晶可能堵塞腎小管;隨著結(jié)晶在體內(nèi)含量的增多,如果不能及時(shí)排除,積累到一定的程度后形成結(jié)石,給腎帶來(lái)極大的損害。嬰幼兒的腎小管相對(duì)于成人要細(xì)得多,更容易造成堵塞,而且嬰幼兒的主食是奶粉,攝入量多,再加上有些家長(zhǎng)不注意給孩子多喝水,在體內(nèi)的積聚增多,加之嬰幼兒不能準(zhǔn)確表達(dá)自身的感受,所以嬰幼兒更容易患結(jié)石。結(jié)石阻塞腎小管后,致使尿液無(wú)法順利排除,形成腎積水,最終導(dǎo)致腎臟衰竭。三聚氰胺本身的溶解度性質(zhì)對(duì)結(jié)石的形成也有一定的影響。