蘋果是薔薇科(Rosaceae)蘋果屬(Malus)植物的果實(shí),多為異花授粉,由子房和子房外圍的組織發(fā)育而成,果實(shí)一般呈圓形,酸甜爽口,含有豐富的V C 、VA、胡蘿卜素、鈣、鐵和鉀等,能補(bǔ)充人體所需的多種維生素和礦物質(zhì)。由于栽培品種和種植環(huán)境條件的不同,成熟蘋果的大小、形狀、顏色、酸甜度及其他品質(zhì)特性差異很大。我國蘋果加工專用品種缺乏、加工原料基地建設(shè)滯后、加工品質(zhì)評價體系缺乏,這些因素制約了蘋果加工業(yè)的健康發(fā)展。建國以來我國在蘋果育種方面,大都以鮮食的優(yōu)質(zhì)、抗寒抗病、豐產(chǎn)為主要育種目標(biāo)。在農(nóng)產(chǎn)品加工品質(zhì)評價方法和評價指標(biāo)體系的構(gòu)建方面,目前發(fā)達(dá)國家多采用比較分析法和綜合評價法來建立農(nóng)產(chǎn)品加工品質(zhì)評價指標(biāo)體系,通過相關(guān)性分析篩選和確定農(nóng)產(chǎn)品加工品質(zhì)評價指標(biāo),較為成熟。我國在加工品質(zhì)評價方法和評價指標(biāo)體系方面還處于初級階段,作為蘋果生產(chǎn)大國,制定明確的蘋果加工品質(zhì)評價方法和評價指標(biāo)體系的問題亟待解決。
1 蘋果品質(zhì)評價技術(shù)現(xiàn)狀
對于不同加工用途的蘋果,關(guān)注的品質(zhì)評價指標(biāo)有所側(cè)重:鮮食蘋果主要是外觀、香氣、糖酸比等感官品質(zhì);榨汁用蘋果則將出汁率、糖酸比作為評價指標(biāo);加工脆片用蘋果注重感官、加工、理化品質(zhì)以及多酚含量和褐變情況?傮w上,蘋果品質(zhì)主要包括果個大小與果形指數(shù)、果皮顏色和香氣成分含量等感官品質(zhì)指標(biāo),VC 、可溶性固形物、酸度、礦物質(zhì)、蛋白質(zhì)等理化與營養(yǎng)品質(zhì)指標(biāo),果實(shí)硬度、褐變程度、水分含量和可食率等加工品質(zhì)指標(biāo)3 方面。
1.1 感官品質(zhì)指標(biāo)
1.1.1 果個大小與果形指數(shù)測定
在蘋果感官品質(zhì)中果個大小和果形指數(shù)是重要的指標(biāo),并對果實(shí)品質(zhì)評價和分級有重要意義。描述果個大小的指標(biāo)主要是單果質(zhì)量和體積。劉曉靜用質(zhì)量法即用電子天平等儀器直接測量其單果質(zhì)量。測量蘋果體積大小使用測容法,即利用排水法計算體積差。張道德利用排水法測定了蘋果體積,將蘋果放入已裝有一定體積水Vl 的標(biāo)有容量刻度的玻璃容器中,記錄蘋果完全淹沒水中后的總體積V2,蘋果的體積等于兩體積差,即V=V2 - Vl。目前代替排水法的食品體積測定儀是利用激光掃描技術(shù)對蘋果進(jìn)行全方位掃描,得出二維和三維掃描圖像,自動積分計算蘋果體積。如Stable MicorSystems 公司生產(chǎn)的VolScan Profiler 系列儀器。該儀器能夠根據(jù)樣品的特性設(shè)定不同的掃描間距和掃描時間間隔,以達(dá)到快速準(zhǔn)確的測定結(jié)果。并且顯示三維掃描圖像,提供更直接的感官效果。蘋果果形品質(zhì)的評價是利用果形指數(shù)大小分級評定。果形指數(shù)是指果實(shí)縱徑與橫徑的比值,即果形指數(shù)= 縱徑/ 橫徑。用游標(biāo)卡尺測量蘋果最大縱徑與橫徑,多次測量求平均值,計算果形指數(shù)。通常果形指數(shù)在0.6~0.8 為扁圓形,0.8~0.9 為圓形或近圓形,0.9~1.0 為橢圓形或圓錐形,1.0 以上為長圓形。
1.1.2 果皮顏色測定
蘋果果皮顏色和著色度不僅是果實(shí)重要的感官品質(zhì)之一,而且,果實(shí)表面著色度與其成熟度和內(nèi)部品質(zhì)有著密切的關(guān)系,著色度好且著色均勻一致的果實(shí)往往能體現(xiàn)較高的商品價值。目前國內(nèi)果實(shí)分級主要依靠人的感官直接進(jìn)行評定,缺乏客觀性和精確性,并且耗費(fèi)大量時間和人力。一些非人工測定方法主要還是在實(shí)驗(yàn)室應(yīng)用。如Iglesias 等和Tijskensa 等都利用CR-200色差計三刺激值L*、a*、b* 測定了蘋果的果皮顏色。袁金麗等利用圖像采集、支持向量機(jī)理論和計算機(jī)視覺技術(shù),研發(fā)了蘋果在線分級機(jī),分級正確率達(dá)9 0%以上,效果良好。胡海晴等在計算機(jī)視覺分級的基礎(chǔ)上將Hamming 神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)應(yīng)用于蘋果的顏色分級,結(jié)果顯示分級準(zhǔn)確率不低于96%,并且識別1 個蘋果的時間在0.1~0.2ms 之間。應(yīng)用在生產(chǎn)中不僅可以節(jié)約大量的勞動力成本,避免人為因素造成的準(zhǔn)確度和精確度差且不穩(wěn)定,還可實(shí)現(xiàn)在線快速篩選分級。
1.1.3 香氣風(fēng)味測定
蘋果香氣主要是蘋果中可揮發(fā)的醇類、酸類和酯類等成分被人體嗅細(xì)胞捕捉并把信息傳導(dǎo)至大腦所形成的反應(yīng)。香氣風(fēng)味的分析目前是靠感官嗅覺分析和氣相色譜- 質(zhì)譜法測定,也有一些關(guān)于電子鼻技術(shù)的報道。電子鼻是一種由一個非特異性氣體傳感器耦合模式識別系統(tǒng)。對于感官分析來說,人們能感知的氣味種類和閾值有限,對相似的風(fēng)味難以區(qū)別,并受到生理條件、經(jīng)驗(yàn)、環(huán)境等多種因素的干擾,導(dǎo)致感官嗅覺分析的重復(fù)性和準(zhǔn)確性難以達(dá)到科研和實(shí)際要求。目前測定蘋果氣體成分的方法主要是利用氣質(zhì)聯(lián)用(GC-MS)和傳感器技術(shù)。測定香氣成分的前處理技術(shù)主要有:液- 液萃取、蒸餾萃取、超臨界流體萃取、微波萃取和固相微萃取等。固相微萃取法無需有機(jī)溶劑,成本低,所需樣品量少,靈敏度高,重現(xiàn)性及線性好,操作簡單,方便快捷,與氣質(zhì)聯(lián)用儀聯(lián)用,實(shí)驗(yàn)效率高,目前的實(shí)驗(yàn)研究中多采用固相微萃取法進(jìn)行前處理。Pilar 等利用頂空固相微萃取和氣質(zhì)聯(lián)用分析了蘋果中揮發(fā)性香氣成分,得出最佳萃取頭為硅橡膠-DVB 纖維,萃取平衡溫度為25℃,萃取時間為5min,得出比傳統(tǒng)的色譜方法節(jié)省80% 分析時間的結(jié)論。Zou 等利用氧化錫氣體傳感器陣列與GC-MS通過測定蘋果香氣成分確定其栽培品種,雖然氣體傳感器陣列不能提供各種香氣成分的精確信息,但比GC-MS 方法分析耗時短。Saevels 等利用電子鼻測定了不同儲藏時期蘋果的香氣成分。潘胤飛等也利用“遺傳算法優(yōu)化RBF 神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)”建立識別模型,構(gòu)成一個電子鼻系統(tǒng),分析蘋果揮發(fā)性氣體成分來鑒別蘋果質(zhì)量好壞。電子鼻技術(shù)響應(yīng)時間短、檢測速度快,避免了氣相色譜傳感器、高效液相色譜傳感器等所需的復(fù)雜的預(yù)處理過程,為蘋果芳香物質(zhì)的檢測提供了方便快捷的檢測方法。
1.2 理化與營養(yǎng)品質(zhì)指標(biāo)
1.2.1 VC測定
VC 又稱抗壞血酸,為水溶性維生素,是維持人體正常生理代謝的重要化合物,具有促進(jìn)合成骨膠原、增強(qiáng)免疫力、抗氧化等作用,人體若嚴(yán)重缺乏會引起壞血病,并且蘋果中VC 的含量是評價蘋果營養(yǎng)品質(zhì)的重要指標(biāo)。蘋果中VC 的測定主要有滴定法、電化學(xué)法、化學(xué)發(fā)光法、動力學(xué)方法、熒光法和色譜法。國標(biāo)GB/T6195 — 1986《水果、蔬菜維生素C 含量測定法(2,6- 二氯靛酚滴定法)》中把2,6- 二氯靛酚滴定法作為標(biāo)準(zhǔn)測定方法,而國標(biāo)GB/T 12392 — 1990《蔬菜、水果及其制品中總抗壞血酸的測定方法(熒光法和2,4- 二硝基苯肼法)》中把熒光法和2,4- 二硝基苯肼比色法作為標(biāo)準(zhǔn)測定方法;歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN 14130 — 2003《高效液相色譜法測定食品中VC 含量》把高效液相色譜法(HPLC)定為標(biāo)準(zhǔn)測定方法。魯玉妙等利用碘酸鉀滴定法測定了粉紅女士蘋果中VC 的含量;Palazon 等利用汞電極滴定法測定VC 含量。羊金梅等利用了2,4- 二硝基苯肼比色法研究測定了蘋果中VC 的含量,得出回收率為9 9 . 4%;Timoumi 等在測定蘋果中VC含量時都利用了2,6- 二氯靛酚滴定法;Odriozola-Serrano 等利用紫外- 高效液相色譜法(UV-HPLC)對比了加入和未添加還原劑測定VC含量,結(jié)果顯示其回收率為93.6%~104.4%。與傳統(tǒng)的滴定法、比色法相比,高效液相色譜法測定VC 所需樣品__量少,不需要反應(yīng)試劑,測定分析時間短,并能快速準(zhǔn)確地測定其含量。
1.2.2 可溶性固形物測定
蘋果中可溶性固形物是指所有溶解于水的化合物的總稱,包括糖、酸、維生素、礦物質(zhì)等?扇苄怨绦挝锖坎粌H影響蘋果的營養(yǎng)和口味,而且直接影響蘋果的冰點(diǎn),進(jìn)而影響儲藏條件。目前測定可溶性固形物含量的方法主要有取樣榨汁用阿貝折光儀或手持糖度計直接讀取含量值,利用CCD 攝像和近紅外光譜掃描進(jìn)行無損檢測等。Peng 等利用高光譜散射圖像在450~1000nm 之間進(jìn)行光譜掃描分析,選出23 個最佳分析波長,得出可溶性固形物含量相關(guān)系數(shù)r=0.883、標(biāo)準(zhǔn)預(yù)測誤差(S.E.P.)為0.73%,能夠用來預(yù)測蘋果可溶性固形物含量。Liu 等利用傅里葉變換近紅外光譜法測試富士蘋果中可溶性固形物含量相關(guān)系數(shù)達(dá)0.968。通過對蘋果進(jìn)行CT 掃描和實(shí)驗(yàn),并對蘋果CT 圖像特性進(jìn)行分析,發(fā)現(xiàn)蘋果某點(diǎn)的糖含量與該點(diǎn)相應(yīng)CT 值之間存在著顯著的線性相關(guān)關(guān)系。張京平等建立糖含量與該點(diǎn)CT 值的線性關(guān)系模型后,得出平均誤差率為4 .3 6%。Manuela 等利用聲波脈沖諧振頻率傳感器和微型可見光/ 近紅外光譜儀預(yù)測蘋果可溶性固形物含量,結(jié)果表明此方法能預(yù)測準(zhǔn)確。Zhu 等用v- 支持向量回歸和聲光可調(diào)諧濾波器近紅外光譜測定蘋果可溶性固形物含量,得出v- 支持向量機(jī)優(yōu)于PLSR 模式和BP 神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)預(yù)測的結(jié)論。周麗萍等應(yīng)用可見光近紅外光譜技術(shù)來建立基于主成分分析和人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)的蘋果可溶性總糖含量的鑒別模型是可行的,且該模型具有簡便、快速、非破壞和相對準(zhǔn)確的優(yōu)點(diǎn)。C T 圖像掃描、近紅外光譜分析技術(shù)與傳統(tǒng)化學(xué)方法相比,具有廉價、方便、快速和無損傷等特點(diǎn),在農(nóng)產(chǎn)品評價方面有廣泛的應(yīng)用價值。
1.2.3 酸含量測定
蘋果中酸含量不但影響蘋果的食用性和口味,而且影響蘋果的加工適用性。張文英等在研究蘋果品質(zhì)時利用酸堿滴定法測定了蘋果的可滴定酸含量;Liu 等利用傅里葉變換近紅外光譜法測試富士蘋果中可滴定酸含量相關(guān)系數(shù)達(dá)0.728;董一威等利用CCD 近紅外光譜系統(tǒng)檢測蘋果酸度,經(jīng)S-G 平滑、一階導(dǎo)數(shù)、二階導(dǎo)數(shù)對光譜進(jìn)行處理,得出酸度相關(guān)系數(shù)為0.8151;Gomez 等利用可見/ 近紅外預(yù)測水果酸度(pH)相關(guān)性達(dá)到0.8;應(yīng)義斌等用近紅外漫反射對蘋果有效酸度進(jìn)行了研究,結(jié)合偏最小二乘法得出相關(guān)系數(shù)為0.959,標(biāo)準(zhǔn)校正誤差為0.076,標(biāo)準(zhǔn)預(yù)測誤差為0.525,偏差為0.073,表明近紅外漫反射對蘋果有效酸度無損檢測是可行的。近紅外光譜的應(yīng)用為蘋果中酸含量的測定提供一種快速、無損、準(zhǔn)確并可在線進(jìn)行測定的方法。
1.2.4 礦物質(zhì)含量測定
礦物質(zhì)元素含量不但是衡量蘋果中營養(yǎng)水平的重要指標(biāo)之一,還與蘋果的質(zhì)量和風(fēng)味有相關(guān)性。蘋果中主要含有銅、鐵、鋅、鈣、鎂、鈉和鉀等礦物元素。目前測定各元素含量的方法是使用灰化法(GB/T 14770 —1 99 3《食品中灰分的測定方法》)和微波消解進(jìn)行前處理,然后用原子吸收法測其含量。祝優(yōu)珍等利用微波消解法和火焰原子吸收光譜儀測定了蘋果中礦物質(zhì)含量,測得回收率在83.1%~11 1.8% 之間,結(jié)果滿意。Wall在研究香蕉和木瓜礦物質(zhì)含量時使用了電感耦合等離子體一原子發(fā)射光譜(ICP-AES);張莉等利用微波消解和電ICP-AES 測定了蘋果中14 種礦物質(zhì)含量,得到RSD 值均小于2.78%,回收率在98.0%~110.0% 之間,說明使用該方法測定結(jié)果準(zhǔn)確、可靠、穩(wěn)定性好、重復(fù)性好,能滿足對蘋果微量元素測定的要求。由于ICPAES測定礦物質(zhì)時所需儀器昂貴,其使用不易普及,目前較多的測定礦物質(zhì)含量是使用原子吸收光譜法。
1.2.5 蛋白質(zhì)含量測定
蘋果中含有少量的蛋白質(zhì),對鮮蘋果品質(zhì)評價意義不大,但對加工特性有重要影響,如在蘋果脆片加工中,蛋白質(zhì)理化性質(zhì)對脆片的膨化起重要作用。李艷梅等測定蘋果中蛋白質(zhì)采用GB 5009.5 — 1985《食品中蛋白質(zhì)的測定》中的凱氏半微量定氮法。Feliciano 等在測定蛋白質(zhì)含量時使用了考馬斯亮藍(lán)G-250 分光光度法。目前測定蛋白質(zhì)含量使用較多的是凱氏定氮法,該方法弊端是處理步驟繁瑣、耗時長,但隨著自動定氮設(shè)備和技術(shù)的發(fā)展,蛋白質(zhì)含量的測定將會更快捷、準(zhǔn)確。
1.3 加工品質(zhì)指標(biāo)
1.3.1 硬度測定
果肉硬度也是果實(shí)品質(zhì)的重要指標(biāo)之一,果肉硬度不僅影響到鮮食時的口感味覺,也與果實(shí)的貯藏加工性狀相關(guān)。蘋果果肉的硬度與細(xì)胞壁中的纖維素含量、細(xì)胞壁中膠層內(nèi)果膠類物質(zhì)的種類和數(shù)量以及果肉細(xì)胞的膨壓等密切相關(guān)。Karlsen 等在研究蘋果質(zhì)構(gòu)特性時利用了TA-XT2 質(zhì)構(gòu)儀進(jìn)行穿刺測定,以最大力和功量度蘋果硬度質(zhì)構(gòu)特性;Peng 等利用高光譜散射、CCD攝像和計算機(jī)制作質(zhì)構(gòu)分析模型在450~1000nm 之間選擇21 個最好波長分析,得出相關(guān)系數(shù)r=0.898,與近紅外光譜測定相比預(yù)測性更準(zhǔn)確;李桂峰等利用偏最小二乘法(PLS)模型和特征指紋光譜均能準(zhǔn)確預(yù)測蘋果的質(zhì)地品質(zhì),為蘋果質(zhì)地品質(zhì)的評價提供了快速、直觀、簡便、可行的新方法。Qing 等利用激光二極管和CCD攝像進(jìn)行激光散射圖像分析預(yù)測了蘋果硬度,結(jié)合校正頻率得出相關(guān)系數(shù)最高達(dá)到0.90,可以準(zhǔn)確預(yù)測蘋果硬度。質(zhì)譜儀、圖像采集和計算機(jī)技術(shù)雖然能夠準(zhǔn)確測定蘋果硬度,但儀器成本高、攜帶不便,應(yīng)用受到局_限;手持式果蔬硬度計由于其攜帶方便,能夠快速準(zhǔn)確測定并數(shù)顯測定結(jié)果,在硬度測定中得到廣泛應(yīng)用。
1.3.2 褐變度測定
蘋果褐變主要是所含多酚類物質(zhì)、VC、單寧等在蘋果受機(jī)械損傷后與氧化酶接觸并暴露在空氣中發(fā)生的氧化褐變。褐變度是指顏色或吸光度值隨時間變化的程度,防止或抑制褐變是蘋果加工中的重要措施。趙光遠(yuǎn)等研究了pH 值、VC 含量、多酚氧化酶(PPO)酶活力、總酚和單寧含量對蘋果酶促褐變的影響,得出對于破碎中酶促褐變的影響由大到小的順序?yàn)椋禾O果pH值>PPO酶活力>單寧含量>蘋果中的VC含量>總酚含量。宋燁等在研究蘋果褐變時使用的方法是將50g 蘋果均質(zhì)于100g 蒸餾水,在800 × g 離心10min,取10mL上清液于15mL 95%乙醇中,在800 × g 離心10min,于波長420nm 處測定吸光度,用吸光度值隨時間的變化代表褐變程度。
1.3.3 水分含量測定
蘋果的水分含量是蘋果品質(zhì)的重要加工指標(biāo)之一,影響榨汁率及成品率。蘋果水分含量的測定主要是常壓加熱干燥法(GB/T 14769 — 1993《食品中水分的測定方法》) 、真空干燥法和微波干燥法。李艷梅等在分析蘋果品質(zhì)水分含量時采用直接干燥法;Acevedo 等在測定蘋果片水分含量時使用了真空干燥法;王愈等研究了微波干燥法在果蔬干燥中的應(yīng)用,得出該法適用于蘋果的干燥和失水率測定。常壓加熱干燥法需反復(fù)加熱達(dá)到平衡時測得質(zhì)量差值,操作費(fèi)時。真空干燥法主要適用于在100~105℃溫度下,易分解、變質(zhì)或不易除去結(jié)晶水的食品。微波干燥法可在較短時間內(nèi)測定蘋果樣品水分的含量,不僅節(jié)省時間、能耗少、經(jīng)濟(jì)實(shí)惠,也便于在產(chǎn)地普及推廣。
1.3.4 可食率測定
可食率是指去除果皮和果核后的質(zhì)量與完整果質(zhì)量之比?墒陈试谔O果加工中具有重要意義,直接影響產(chǎn)品的出品率和經(jīng)濟(jì)效益?墒陈实臏y定直接用天平測量,然后進(jìn)行差量計算,其測定時抽樣要具有代表性并且具有一定的樣本容量。
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